所報 105

23/46

－　　－21Characterization of Sn(II)-based Perovskites by XRD, DTA, NQR and 119Sn NMR for Photovoltaic ApplicationsKoji YAMADA, Kazuki FUJISE, Satomi HINO, Yohei YAMANE, Tatsuro NAKAGAMAIn this study, four perovskites, CH3NH3SnBr3C, H(NH2)2SnBr3, CH3NH3SnI3 and CH(NH2)2SnI3, were characterized by DTA, XRD, 81Br, 127I NQR and 119Sn NMR. A new synthetic approach was also proposed, in which only water was used as a solvent. The exclusion of oxygen from the atmosphere was necessary to prevent undesired oxidation of Sn(II). 119Sn NMR was useful to investigate the extent of Sn(II) oxidation. Although the synthesized four perovskite-related structured compounds belonged to a cubic system at room temperature, only CH(NH2)2SnBr3 was classified to a different space group according to the formation of an isolated SnBr3– anion, which was clarified on the basis of XRD and 81Br NQR measurements.Keywords: solar cells, NMR spectra and relaxation time, crystal structure太陽電池の応用に向けたSn(II)ペロブスカイト化合物の XRD，DTA，NQR，119Sn NMRによる評価　本研究では，太陽電池の光吸収材の候補である4種類のペロブスカイトスズハロゲン化物の合成およびDTA，XRD，81Brおよび127IのNQR，119SnのNMRによる評価を行なった。従来の固相法や酸性水溶液，有機溶媒からの液相法に代えて，酸化の抑制が可能な高純度な試料合成法として純水からの段階的な液相析出法を提案した。また酸化の程度を高感度に評価する手法としてSn NMRスペクトルおよび緩和時間測定が有効であることを示した。合成した4つの化合物すべてペロブスカイト関連構造の立方晶系を取るが、CH(NH2)2SnBr3だけは孤立SnBr3–アニオンの形成に由来する空間群の違いが見られた。このことはXRDおよび81Br NQRの測定より明らかになった。キーワード：太陽電池，NMRスペクトル・緩和時間，結晶構造Journal（掲載誌）Chemistry Letters, 48, 749-752, 2019.Published Paper