]1-gk l[ eruarepmeT t ytil]■t00[al864200omso■05aomsOFig. ３ Osmolality of ILs aqueous solutions at 50℃チルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩（［Im（1.0.5）］［BF4］）と１-エチル-３-ブチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩（［Im（2.0.4）］［BF4］）は，文献の値を用いた。浸透圧は，ILs濃度の増加に伴いシグモイド曲線上に増加するとともに中濃度域において有意な差異が観測され，［Im（1.0.5）］［BF4］＜［Im（2.0.3）］［ClO4］＜Im（2.0.4）］［BF4］＜［Im（1.1.3）］［ClO4］の順であった。また，既報11）において，相転移温度が低いILsほど高い浸透圧を発現すると報告されており，本研究でも同様の傾向が見られた。一方，［Im（1.1.3）］［ClO4］の相転移温度は［Im（1.0.5）］［BF4］よりもわずかに高いにもかかわらず，浸透圧も高い値を示した。したがって，［Im（1.1.3）］［ClO4］は，プロセスでの利用の観点から，既報の［Im（1.0.5）］─ 21 ─ILs［Im（1.0.4）］［ClO4］0.965（3H, t）, 1.383（2H, m）, 1.883（2H, m）, 3.993（3H, s）, 4.209［Im（1.0.5）］［ClO4］0.9（3H, t）, 1.344（4H, m）, 1.898（2H, m）, 3.99（3H, s）, 4.196［Im（2.0.3）］［ClO4］0.994（3H, t）, 1.59（3H, t）, 1.949（2H, m）, 4.205（2H, t）, 4.314［Im（2.0.4）］［ClO4］0.955（3H, t）, 1.377（2H, m）, 1.574（3H, t）, 1.886（2H, m）, 4.227（2H, t）, 4.301（2H, q）, 7.397（1H, t）, 7.442（1H, t）, 8.927（1H, t）［Im（1.1.3）］［ClO4］1.001（3H, t）, 1.867（2H, m）, 2.666（3H, s）, 3.854（3H, s）, 4.056［Im（1.1.4）］［ClO4］0.965（3H, t）, 1.388（2H, m）, 1.793（2H, m）, 2.653（3H, s）, 3.841Fig. ２ Phase diagram of alkyl imidazolium-based ILs/water binary system高い結果となった。イオン半径の大きなイオン同士で結合している場合，イオン周囲を取り巻く水和水が負の水和殻（疎水性水和殻）としてふるまうことによってエントロピーが増加し，疎水的イオン会合を生じる。［BF4］や［ClO4］は無機イオンと比較して親水性が低いことが知られており，特に［ClO4］は疎水的イオン会合を生じる疎水性水構造促進イオンに分類されている12）。このことから，［BF4］に比べ［ClO4］の方が疎水的な挙動を示し，２相領域が拡大（転移温度が上昇）したものと考えられる。3.3 イオン液体水溶液の浸透圧特性Fig.２において，モル分率0.06における相転移温度が25〜50℃を示した各ILs水溶液の50℃における浸透圧（以下，浸透圧）をFig.３に示す。１-メチル-３-ペンTable １ 1H NMR spectral data of ILs1H NMR（500 MHz, CDCl3）, δ（ppm）（2H, t）, 7.307（1H, t）, 7.344（1H, t）, 8.919（1H, t）（2H, t）, 7.326（1H, t）, 7.372（1H, t）, 8.886（1H, t）（2H, q）, 7.322（1H, t）, 7.358（1H, t）, 9.021（1H, t）（2H, t）, 7.234（1H, d）, 7.293（1H, d）（3H, s）, 4.079（2H, t）, 7.245（1H, d）, 7.31（1H, d）100806040200.1Molar fraction of ILs [-]0.20.30.4[Im(1.0.4)][ClO4][Im(1.0.5)][ClO4][Im(2.0.3)][ClO4][Im(2.0.4)][ClO4][Im(1.1.3)][ClO4][Im(1.1.4)][ClO4]12100.51020Molality of ILs [mol kg-1]304050[Im(2.0.3)][ClO4][Im(1.1.3)][ClO4][Im(1.0.5)][BF4] Ref.11)[Im(2.0.4)][BF4] Ref.11)
元のページ ../index.html#23